Свойства одорант: чем одорируют газ + разбор норм и правил одоризации

Содержание

чем одорируют газ + разбор норм и правил одоризации

Взрывы, разрушения и загубленные жизни — все это трагичные последствия неправильной эксплуатации газового оборудования. Их вероятность существенно снижается по мере того, насколько быстро будет выявлено и устранено место утечки. Но так ли просто ?

Вы неоднократно слышали, что газ пахнет сам по себе и при утечке запах исходит именно от него, не так ли? Но это мнение ошибочное — в конечный состав для запаха добавляют компонент известный как одорант природного газа.

В представленной статье детально рассмотрены свойства и состав одорантов, основные способы их введения для обеспечения безопасности как на промышленных объектах, так и в быту. Скрупулезно рассмотрены нормы одоризации природного газа, а также последние изменения в законодательстве. Для легкого восприятия текст дополнен видеороликами и иллюстрациями.

Содержание статьи:

Основные свойства одорантов

Газ широко используется в быту и способен спровоцировать сильное отравление, а высокая его концентрация создает взрывоопасную среду. Изначально (метан с другими примесями, в том числе пропаном, этаном, бутаном) не имеет запаха, и любая утечка из закрытой системы могла бы быть выявлена исключительно с помощью специальных датчиков.

Решают эту проблему путем добавления в газ компонента с ярко выраженным запахом — одоранта. А непосредственный процесс ввода в поток называется одоризацией. Смешивание проводят на газораспределительной станции или на централизованных пунктах.

В идеале одорирующие вещества должны обладать следующими качествами:

Иметь ярко выраженный, специфический запах для четкого и быстрого распознавания.
Обеспечивать стабильную дозировку. При смешивании с метаном и движении по газовой трубе одоранты должны проявлять химическую и физическую стойкость.
Иметь достаточный уровень концентрации для снижения общего расхода.
Во время эксплуатации не образовывать токсичные продукты.
Добавки не должны проявлять корродирующее действие по отношению к емкостям, арматуре, что обеспечит длительный срок службы газового оборудования и трубопроводов.

Одоранта, отвечающего в полной мере всем указанным критериям, не существует. Поэтому для Газпрома были разработаны технические условия ТУ 51-31323949-94-2002 и Положение по эксплуатации ВРД 39-1.10-069-2002. Но это внутренние документы Газпрома, обязательные к исполнению лишь организациями, входящими в Группу Газпрома.

В документе ВРД 39-1.10-06-2002 приведены основные требования к изготовлению, хранению, транспортировке и использованию добавок.

Для нейтрализации сильного запаха одоранта в местах его утечек используют раствор марганцовокислого калия или хлорной извести. В таком случае обязательно понадобится противогаз и другие средства защиты

Регламентировано правильное использование одорантов в Правилах эксплуатации магистральных газопроводов СТО Газпром 2-3.5-454-2010, где указано, что предел взрываемости легковоспламеняемой жидкости составляет 2,8-18%, а ПДК – 1 мг/м³.

Для определения интенсивности запаха одоранта в баллах, а также измерения его массовой концентрации может использоваться газоанализатор АНКАТ-7631 Микро-RSH

Вдыхание паров может спровоцировать позывы к рвоте, потерю создания, в больших количествах вещество вызывает судороги, паралич и летальный исход. По степени воздействия на организм – это вредные вещества 2-го класса опасности. Определить их концентрацию в помещении можно с помощью газоанализатора типа RSH.

Нормы и состав одорирующих веществ

Природный газ должен обнаруживаться по запаху в воздухе, когда его концентрация составляет не более 20% от нижней границы взрываемости, что равно 1% объемной доли органического соединения. Что делать, если у вас в квартире пахнет газом, мы подробно описали в .

Количество одоранта в газе, поставляемом к потребителю, зависит от химического состава смеси.

В Положении по технической эксплуатации ГРС магистральных газопроводов ВРД 39-1.10-069-2002 указано, что норма ввода этилмеркаптана равняется 16 г расчете на 1 000 м³ газа.

Этот одорант был одной из первых промышленных добавок, которая использовалась на территории бывшего СССР, но EtSH имеет несколько существенных недостатков:

проявляет легкую окисляемость;
вступает во взаимодействие с оксидами железа;
обладает высокой токсичностью;
растворяется в воде.

Образование диэтилсульфида, к которому склонен этилмеркаптан, снижает интенсивность запаха, в особенности при транспортировке на большие расстояния. С 1984 года практически по всей территории России используется смесь природных меркаптанов, в состав которой входит изопропилмеркаптан, этилмеркаптан, трет-бутилмеркаптан, бутилмеркаптан, тетрогидротиофен, н-пропилмеркаптан и н-бутилмеркаптан.

Одорант соответствует ТУ 51-31323949-94-2002 «Одорант природный ООО «Оренбурггазпром»». Норма для этой многокомпонентной добавки не отличается от рекомендованного количества этилмеркаптана.

Загрузка бочек для заполнения одорантом, транспортировка опасного груза, его перестановка на площадке должна проводиться исключительно механизированным способом. Это делается для отсутствия повреждений на емкостях, на каждую из которых также должна быть нанесена маркировка

Так называемые меркаптаны выпускают на основе сероводорода, серы и сульфидов. Но современное производство основано на применении бессернистых соединений, к примеру, в Германии изготавливают экологически чистый продукт под названием Gasodor™ S-Free™.

В качестве основы одоранта GASODOR™ S-Free™ используется этилакрилат и метилакрилат, которые при сгорании образуют воду и углекислый газ. Несмотря на хорошие эксплуатационные характеристики, некоторые полимерные материалы могут вызвать резкое снижение концентрации акрилатов, и как следствие снижение интенсивности запаха газа

Этот одорант имеет резкий специфический запах, сохраняет стабильность даже при продолжительном хранении, не изменяет свои качества при изменении температурного режима.

Высоко ценится добавка и за то, что не растворяется в воде. При проведении испытаний, которые подтвердили пригодность вещества, на одном из отечественных объектов Газпрома, использовалась концентрация одоранта 10-12 мг/м³.

Этантиол транспортируют в автомобильных и железнодорожных цистернах, баллонах, контейнерах. Максимально допустимый объем хранения – 1,6 тонны в наземных резервуарах цилиндрической формы, коэффициент заполнения должен составлять 0,9-0,95

Кротоновый альдегид рассматривается как потенциальный одорант. Легковоспламеняющаяся жидкость с резким запахом, относится ко второму классу опасности по степени воздействия на организм.

Имеет несколько существенных преимуществ по сравнению с этантиолом:

в составе отсутствует сера;
отличается меньшим токсическим воздействием;
обладает небольшой летучестью при нормальных условиях.

Максимальный уровень выбросов от кротонового альдегида не превышает предельно допустимую норму и составляет 0,02007 мг/м3. Детально возможность практического использования вещества в качестве одоранта пока что не изучена.

Определение качества одоризации

Жалобы на жестко регламентированные нормы по одоризации бытового газа поступают все чаще.

А взамен предлагается акцентировать внимание на нескольких факторах, влияющих на качество одоризации природного газа:

Состояние газопровода и его протяженность. Интенсивность запаха может снизиться в результате химических реакций между стенками газопровода и одорантом, в таком случае понадобится увеличение норм ввода вещества в поток газа.
Потребность в изменении нормы также может быть связана с удельным весом меркаптановой серы в составе. Зная ее процентное содержание, можно снизить количество одоранта. При плохом качестве топлива или скоплении конденсата в газопроводе, наоборот потребуется увеличение концентрации вещества.
Влияют на интенсивность запаха также условия транспортировки и хранения. Использование неподходящих емкостей, в том числе из черной стали, резкие перепады температуры и воздействие атмосферных осадков, отрицательно сказываются на качестве одоранта.

Что касается фактора изменения компонентного состава, для проведения анализа понадобятся существенные затраты. Снизить неоправданный расход добавок можно с помощью автоматизированного процесса их ввода, это также позволит решить вопрос экологии и безопасности.

Определить концентрацию одоранта можно и в закрытой емкости, под давлением. Датчик, принцип работы которого основан на гидростатическом методе, с помощью микропроцессорного БУ рассчитывает объем, уровень и массу жидкости

Эффективность одоризации также зависит от базы оборудования, степени автоматизации и способа смешивания, рассмотрим последний параметр детальнее.

Способы одоризации природного газа

Тип одоранта выбирают, исходя из нескольких требований:

необходимого уровня точности;
достаточной производительности;
материальных возможностей.

Добавка используется как в жидком, так и в парообразном виде. Первый способ предусматривает капельное введение или применение дозирующего насоса. Для насыщения парами в часть газового потока вводят одорант путем ответвления или обдува смачиваемого фитиля.

Способ #1 — капельный ввода вещества

Этот способ ввода отличается сравнительно небольшими затратами и простой схемой использования. Принцип действия основан на подсчете количества капель в единицу времени, что позволяет получить требуемый расход.

Для транспортировки газа в больших объемах капли трансформируются в струю жидкости, в таких случаях используют шкалу уровнемера или специальную емкость с делениями.

Капельница используется для визуального контроля расхода агрессивных веществ, в том числе при дозировании одоранта. Все детали, включая корпус, выполнены из устойчивых материалов

Этот способ требует постоянной ручной регулировки и проверки расхода, в частности при изменении количества потребителей.

Процесс не поддается автоматизации, поэтому точность его невысокая – составляет всего 10-25%. В современных установках капельницу используют только в качестве резерва при неисправности основного оборудования.

Способ #2 — использование фитильного одоризатора

Использование фитильного одоризатора – еще один способ, который подходит для небольших объемов газа. Все операции проводятся вручную. Одорант используется для паров и жидкого состояния, его содержание определяют по количеству расхода в единицу времени.

Испарение в фитильных одоризаторах, в отличие от других устройств, происходит непосредственно с поверхности, над которой проходит газ. Покрытие зачастую состоит из фланелевых фитилей

Регулируют подачу с помощью изменения количества газа, который пропускают через фитиль.

Способ #3 — барботажный ввод запаха в газ

Установки, в которых используется барботаж, в отличие от двух предыдущих, могут быть автоматизированы.

Подача одоранта осуществляется с помощью диафрагмы и дозатора, его количество рассчитывается пропорционально расходу газа. Вещество поступает самотеком из расходной емкости. Отвечает за процесс заправки эжектор.

Схема барботажного одоризатора. К основным элементам можно отнести диафрагму, газопровод, клапан, камеру и фильтр. Выпускают различные размеры устройств в зависимости от производительности газораспределительной станции

В числе последних разработок для усовершенствования процесса одоризации – использование дозирующих насосов. Они состоят из очищающего фильтра, электронного блока управления и устройства для управления – магнита или клапана.

Выводы и полезное видео по теме

Детально о транспортировке топлива, как и чем одорируют природный газ расскажет сотрудник музея магистрального транспорта газа:

Интересный сюжет о модернизации одоризационной установки:

Монтаж одоризационного устройства можно посмотреть в видео-ролике:

Появление характерного запаха при утечке газа в помещении – одно из ключевых условий газа в быту. Для своевременного выявления незапланированного выхода газа используют одоранты.

Интенсивность запаха газа должна быть достаточной для обнаружения и при этом не превышать допустимый порог взрываемости. Во время снижения температуры запах ослабевает, поэтому зимой количество вводимого одоранта должно быть в несколько раз ниже, чем летом.

Если у вас появились вопросы по рассматриваемой теме или хотите добавить полезную информацию по одоризации природного газа, оставляйте, пожалуйста, свои комментарии. Блок расположен под ниже текстом.

Одоризация газа — Что такое Одоризация газа ?

Этилмеркаптан С2Н5SН — наиболее распространенный одорант, бесцветная прозрачная жидкость

Одоризация — это придание природному газу специфического запаха с помощью специальных компонентов для своевременного обнаружения возможных утечек.

Природный газ не имеет цвета и запаха, что затрудняет обнаружение его утечек.
Добавление резкого и неприятного, предупреждающего запаха в природный газ упрощает обнаружение утечек.
Резкий запах должен ощущаться носом человека уже при небольшой объемной концентрации добавленного вещества, начиная с уровня от 20% нижнего порога образования взрывоопасной концентрации.

Одоризация не изменяет физико-химические свойства природного газа.
Для этой цели используются одоранты — вещества:

физиологически безвредные,
неагрессивные по отношению к металлам и материалам газовых сетей и приборов,
инертные к составным частям природного газа.

Наиболее известны одоранты сернистых соединений:

этилмеркаптан С₂Н₅SН — наиболее распространенный одорант, бесцветная прозрачная жидкость;
метилмеркаптан;
пропилмеркаптан;
каптан;
сульфан.

Типы одорантов

Тетрагидротиофен (THT) — циклический сульфид.
Один из самых стойких к окислению от трубопроводов одорантов.
Имеет среднюю интенсивность запаха.
Формула: C₄H₈S
Молекулярная масса: 88.172
Регистрационный номер химсоединения по классификации CAS: 110-01-0
Относительная плотность: 1.000
Точка кипения: 115 — 124 °C
Точка замерзания: -96°C
Температура вспышки: -7 °C
Содержание серы: 36.37 (вес %)

Димитилсульфид (DMS) — характеризуется хорошей устойчивостью к окислению.

Запах схож с запахом чеснока.
Обычно используется, как примесь к тетрагидротиофену.
Формула: C₂H₆S
Молекулярная масса: 62.135
Регистрационный номер химсоединения по классификации CAS 75-18-3
Относительная плотность 0.8
Точка кипения 37 °C
Точка замерзания -98°C
Температура вспышки -38 °C
Содержание серы 51.61 (вес %)

Этилмеркаптан (EM) — классический одорант, применяемый на территории РФ.
Норма одоризации газа составляет 16 г/1000м³
Формула C₂H₆S
Молекулярная масса 62.135
Регистрационный номер химсоединения по классификации CAS 75-08-1
Относительная плотность 0.839
Точка кипения

34 — 37 °C 31
Точка замерзания -148 -121°C
Температура вспышки -48 °C
Содержание серы 51.61 (вес %)

Метилакрилат (MA) и Этилакрилат (EA) — не серосодержащие одоранты, экологически чистые, но более дорогие.
Формула C₄H₆O и C₅H₈O₂
Молекулярная масса 86.0892 и 100.1158
Регистрационный номер химсоединения по классификации CAS 96-33-3 и 140-88-5
Относительная плотность 0.9535 – 0.9574 0.9
Точка кипения 78 — 81 °C и 99 — 100 °C
Точка замерзания -75°C и -72°C
Температура вспышки -3 °C и 8.3 °C
Содержание серы (вес %) 32

Смеси одорантов

Делятся на 4 основные категории:
меркаптановые смеси;

Меркаптан / алкилсульфидные смеси;
Тетрагидротиофен / меркаптановые смеси;
Смеси акрилатов (без серы).
Смешивание одорантов позволяет достичь или улучшить определенные свойства одоранта.

Одоранты, применяемые в России

этилмеркаптан. Из-за химической нестабильности окисляется в газопроводах с образованием дисульфида, который имеет меньшую интенсивность запаха;
смесь природных меркаптанов (СПМ), используемая с 1984 г, на большинстве газораспределительных станциях России. Производится в Оренбурге по ТУ 51-31323949- 94-2002.. Состав смеси: Этилмеркаптан
Физико-химические свойства, которыми должны обладать одоранты:

химическая стабильность, отсутствие реакции с газовыми компонентами;
высокое давление конденсации пара;
не должен оказывать коррозионного воздействия на технологическое оборудование в применяемых концентрациях;
стойкость и резкость запаха выше тяжелых гомологов метана;
не должен содержать воду, не должен окислять стенки газопроводов.

Одоризацию проводят на газораспределительных станциях (ГРС) непосредственно перед подачей газа потребителям.

Одоризация — важная операция технологического процесса на ГРС, поскольку может предупредить утечку и связанные с ней аварийные ситуации.
Специальные Блоки одоризации (БО) на ГРС обеспечивают подачу одоранта пропорционально расходу газа по установленным нормам.
Норма добавления реагента в природный газ: 16 г/1000 м³(при температуре 0°С и давлении 760 мм.рт.ст.).
Годовое потребление одорантов — тысячи тонн.
Блоки одоризации на ГРС работают в ручном и автоматическом режимах.
Основные типы БО на ГРС:

капельные БО, где реагент подается в газопровод в виде капель или тонкой струи;
барботажные БО, которые работают по принципу насыщения отведенного потока газа парами одоранта в барботажной камере и затем смешения его с основным потоком в газопроводе.

Хранение одорантов:

на складах — в контейнерах заводского изготовления на открытых площадках;
непосредственно на ГРС — в подземных или надземных металлических емкостях, связанных технологическими линиями с БО.

История

Впервые одоризацию газа, применив этилмеркаптан, для определения утечек в гидравлическом контуре использовал Фон Квальо в Германии в 1880^х гг.
Широкое внедрение техпроцесса одоризации началось в 1930^х гг. в Англии, когда после крупной аварии, произошедшей из-за утечки газа было разрушенное здание и погибло 319 человек. В результате этого несчастного случая, после Англии, проводить одоризацию газа начали в Канаде и США.
Ныне одоризация горючих газов применяется во всем мире.

Разработка метода обезвреживания выведенных из эксплуатации емкостей хранения одоранта природного газа — Приборостроение

Накопление выведенных из эксплуатации емкостей хранения одоранта — одна из проблем, остро стоящих в газораспределительной системе страны.

Абсолютное большинство газораспределительных станций применяют в своей работе одорант СПМ — смесь низших природных меркаптанов. Обладая высокой коррозионной активностью, одорант СПМ способствует быстрому накоплению в металлических емкостях хранения одоранта донного шлама, состоящего из продуктов коррозии — пирофорных сульфидов железа. С целью снижения класса опасности выведенных из эксплуатации емкостей хранения одоранта ученые Самарского государственного технического университета (СамГТУ) разработали метод их обезвреживания, позволяющий эффективно снизить содержание серы в донном шламе, после чего емкости могут быть утилизированы как малоопасный отход.

В большинстве случаев емкости для хранения одоранта изготовлены из не стойких к коррозии материалов, а утилизация отходов остатков одоранта и вышедших из строя узлов и сосудов, связанных с процессом одоризации, требует систематизации и совершенствования.

Период эксплуатации рабочих емкостей хранения одоранта составляет более 20 лет. В настоящее время только на предприятии Газпром трансгаз Самара имеется более 100 емкостей хранения одоранта, объемом от 1м³ до 5 м³ , выведенных из эксплуатации или с истекающим сроком эксплуатации.

Целью настоящей работы является разработка комплексного экологически и технологически безопасного метода утилизации емкостей хранения одоранта, как недавно выведенных из эксплуатации, так и длительное время находящихся на консервации.

Известно, что низшие меркаптаны взаимодействуют с железом и его окислами, образуя склонные к самовозгоранию меркаптиды железа. Кроме того, сероводород, находящийся в транспортируемом газе, действуя на железо и его окислы, образует коррозионные отложения, обладающие пирофорными свойствами, т.е. способные самовозгораться даже при невысоких температурах. Эти отложения состоят в основном из продуктов коррозии — сульфидов железа с общей формулой FexSy [2].

Свежие, не окислившиеся отложения сернистого железа при взаимодействии с газовоздушной смесью способны к сильному разогреву и могут являться источником взрыва и пожара. Основной реакцией, приводящей к наиболее интенсивному разогреву пирофорных отложений, является экзотермическая реакция взаимодействия дисульфида железа с кислородом воздуха: FeS₂ + O₂ → FeS + SO₂, тепловой эффект которой составляет 220 кДж/моль.

Скорость данной гетерогенной реакции существенно зависит от условий, она может протекать либо медленно, стационарно со слабым разогревом, либо с самоускорением и интенсивным саморазогревом, приводящим к самовозгоранию пирофорных отложений. При нагреве пирофоров до температуры 180 220 °С происходит самовоспламенение свободной серы [3].

Медленное воздействие кислорода на пирофорные отложения приводит к постепенному их окислению с выделением элементарной серы, заполняющей поры и покрывающей отложения защитной пленкой [4].

Сульфид железа, как известно, имеет рыхлую структуру и хорошо смачивается водой, так как его поверхность обладает гидрофильными свойствами. Во влажной среде он способен под действием кислорода окисляться до сульфата железа, который смывается со стенок емкости конденсатом, растворяется в его водной части и накапливается на дне емкостей, способствуя увеличению электропроводности среды и усилению коррозии металла [5]. Так в продуктах коррозии обнаруживается до 20 % сульфата железа. Окисление сульфидов железа, можно объяснить согласно реакции: FeS₂ + 3,5O₂ + H₂O → Fe²+ +2SO₄^2-+ 2H⁺ , при этом, накапливающиеся в водном слое ионы водорода, придают ему кислый характер с рН в пределах 2-4 единиц [2].

В литературе практически отсутствуют систематические исследования, посвященные влиянию смеси природных меркаптанов (СПМ) и продуктов их превращений на процесс коррозии сталей и сплавов в присутствии электролитов.

Коррозионное разрушение металлов в системе «углеводород электролит» встречается значительно чаще, чем это принято обычно думать. Показано, что двухфазный конденсат более коррозионно активен, чем водный в отдельности.

Очевидно, при контакте металла с 2-хфазной средой создаются особые условия, резко ускоряющие коррозионный процесс. Поэтому, исследование закономерностей коррозионного поведения металлов в системе двух несмешивающихся жидкостей имеет большое практическое и научное значение.

Экспериментальная часть

Анализ образцов остатка одоранта. Хроматографическое исследование застарелого остатка одоранта, проведеное на хромато-масс-спектрометре Finnigan Trace DSQ GC/MS показало, что около 65 % застарелого остатка одоранта составляют различные диалкилдисульфиды — продукты окислительной межмолекулярной конденсации меркаптанов. Нами был проведен анализ проб из 11 выведенных из эксплуатации емкостей, которые длительно хранились на открытой площадке. Во всех образцах, представляющих собой трехфазную систему «остаток одоранта -вода-продукты коррозии», соотношение меркаптанов к дисульфидам примерно одинаково, незначительные отличия наблюдались только в соотношении отдельных компонентов. Образование диалкилдисульфидов возможно за счет взаимодействия меркаптанов с активными продуктами коррозии стальной емкости, а так же за счет поступления в емкости кислорода воздуха через неплотности фланцевых соединений в процессе длительного хранения. Анализ образцов донного шлама. Одной из основных задач данной работы является исследование возможности утилизации донного шлама отработанных емкостей хранения одоранта, относящегося, как показано расчетным методом, к отходам 3 класса опасности. В целях исследования данного вопроса была проведена серия экспериментов по изучению взаимодействия указанного шлама с озоном в водной и водно-щелочной среде. Ожидаемым результатом являлось резкое падение содержания серы в образцах. Опыты по озонированию донного шлама проводили в опытной лабораторной установке. Условия и результаты экспериментов приведены в табл.

1. Методика эксперимента. Подготовку образца донного шлама осуществляли следующим образом. Пробу из соответствующей емкости хранения одоранта отфильтровывали на фильтре Шотта, а осадок шлама тщательно промывали ацетоном и петролейным эфиром и высушивали на воздухе. В лабораторную установку загружали около 4 г растертого образца донного шлама и озонировали в рабочем растворе, без перемешивания механической мешалкой, в течение 4 часов при расходе озоно-воздушной смеси 0,5 л/мин и температуре 23 °С. Затем осадок отфильтровывали на фильтре Шотта, промывали дистиллированной водой и ацетоном, сушили на воздухе. Определение элементного состава проводилось методом рентгеноспектрального флуоресцентного анализа (РСФ), основанном на зависимости интенсивности рентгеновской флуоресценции определяемого химического элемента, возбуждаемой с помощью рентгеновской трубки, от его содержания в пробе.

Градуировка рентгенофлуоресцентного спектрометра проводится по стандартным образцам. Влияние состава пробы на результаты анализа учитывается с помощью нормирования интенсивности линии определяемого элемента на интенсивность линии когерентного рассеяния излучения родиевой трубки.

Применяемый спектрометр SHIMADZU EDX-900, зарегистрирован в Государственном Реестре средств измерений под № 25909-03. Подготовку пробы шлама проводили путем высушивания при 115 оС и истирания в агатовой ступке до фракции 200меш (71мкм). Из подготовленной пробы отбирают две аналитические пробы, каждую из которых насыпают в кювету, таким образом, чтобы толщина слоя была не менее 3 мм. Все измерения проводят при напряжении на трубку 40 кВ, токе 100мА с использованием автоматического учета фона и при экспозиции 720 с.

Таблица 1. Условия и результаты экспериментов по озонированию образцов донного шлама

На рис. 1 и 2 представлены спектры рентгеновской флуоресценции об-разцов продуктов коррозии до и после обработки озоном в рамках апробации раз-рабатываемого метода обезвреживания выведенных из эксплуатации емкостей хранения одоранта природного газа. Следует отметить, что метод РСФ имеет свои ограничения: так, невозможно определить содержание легких атомов кислорода, азота и углерода. Однако, результаты, получаемые этим методом, дают усредненный элементный состав по всему объему образца.

Рис. 1а. Отложения на внутренней поверхности емкости хранения одоранта до озонирования

Рис. 1б. Отложения на внутренней поверхности ёмкости хранения одоранта после озонирования

Рис. 2а. Донный шлам емкости хранения одоранта до озонирования

Рис. 2б. Донный шлам емкости хранения одоранта после озонирования

Обсуждение результатов и выводы

Причины высокой коррозионной активности одоранта СПМ, на наш взгляд, кроются в наличии в его составе примеси воды, хотя и нормируемой соответствующими техническими условиями на изготовление одоранта. За длительный срок эксплуатации (10 и более лет) емкость с одорантом многократно подвергается перепадам температур, вплоть до глубокого промораживания. При этом растворенная в массе одоранта вода выпадает на стенки емкости в виде конденсата и накапливается на дне в конденсированном виде. С каждым циклом заправки емкости количество конденсированной водной фазы увеличивается, формируя, таким образом, высококоррозионную систему: одорант-электролит.

При выводе емкости с истекшим сроком из эксплуатации, нарушается герметичность фланцевых соединений, через которые начинает свободно поступать кислород воздуха, интенсифицируя процессы коррозии. При взаимодействии кислорода и активных сульфидов железа в водном растворе накапливается серная кислота, увеличивающая проводимость электролита, а, следовательно, и скорость коррозии.

Локализация коррозионных процессов на дне емкости, на фоне их ускорения, может быстро привести к резкому утончению стального дна емкости с находящимся под давлением остаточным количеством одоранта и образованию сквозного отверстия, через которое остатки одоранта (вещества второго класса опасности) могут попасть, например, на почву. Следует отметить, что конструкция большинства емкостей хранения одоранта не предусматривает возможности его полного слива. Поэтому «остаточное» количество одоранта может, с учетом объема применяемых емкостей, достигать пятидесяти и более литров. Попадание на почву такого количества опасного отхода приведет к экологическому ущербу, экономические последствия которого несложно просчитать.

В настоящее время значительное количество емкостей хранения одоранта, выведенных из эксплуатации много лет назад, создают реальную угрозу локальных экологических катастроф.

Разрабатываемый в рамках данной работы экологически безопасный метод утилизации емкостей хранения и рабочих емкостей одоранта путем озонирования остатка одоранта и донного шлама непосредственно в самой утилизируемой емкости, призван решить проблему накопления данного вида отходов и предотвратить загрязнение отходами одоранта почвы, водного и воздушного бассейнов. Дезактивация пирофорных отложений при озонировании, позволит обезопасить дальнейшую утилизацию емкостей.

Известно, что пирофорные свойства продуктов сероводородной коррозии напрямую связаны с содержанием в них серы.

Взаимодействие озона с сульфидом железа, содержащимся в донном шламе, можно представить в виде уравнений:

FeS + 4O₃ → FeSO₄ + 4O₂;

2FeSO4 + O3 + 5h3O → 2Fe(OH)3 + 2h3SO4 + O2;

2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3h3O.

В процессе образования осадок гидроксида железа быстро деградирует в оксид, который уже не реагирует с разбавленной серной кислотой, и ионы железа, таким образом, выводятся из раствора. Очевидно, что щелочная среда, в которой озон имеет наиболее высокий окислительный потенциал, будет способствовать скорейшему и более полному извлечению серы из продуктов коррозии.

По результатам данной работы можно сделать следующие выводы.

1. Остаток одоранта в отработанных емкостях его хранения на 65 % состоит из продуктов окислительной конденсации меркаптанов — диалкилдисульфидов. Это связано с тем, что между демонтированием емкости и началом мероприятий по ее утилизации проходит значительный период времени, за который в массе остатка одоранта, за счет протекания процессов окисления меркаптанов продуктами коррозии емкости и поступающим через неплотности соединений кислородом воздуха, значительная часть меркаптанов переходит в диалкилдисульфиды.

2. В результате экспериментов показано, что снижение содержания серы в образцах продуктов коррозии при озонировании в нейтральной среде в течение 4 часов составляет не менее 2 раз, а в случае применения водно-щелочного раствора превышает 6 раз. После обработки озоном донный шлам полностью утрачивает пирофорные свойства.

3. Образующийся после процесса озонирования донного шлама емкостей хранения технологический раствор, практически не содержит растворенного железа и расчетным методом отнесен к веществам четвертого класса опасности.

Литература

1. Ковалев Б.К. Некоторые проблемы одоризации газа // Вестник Газпроммаша: сб. научно-техн. статей. Выпуск 1. URL: http://www.gazprommash.ru/factory/vestnik/vestnik1/vestnik_st6/

2. Гоник А.А. Сероводородная коррозия и меры ее предупреждения. М.: Недра, 1966. 174 с.

3. АС СССР № 1404463. МПК C01G49/12. Гаджиев Б.А., Кулиев Т.М., Мехрабов М.А., Мамедов Р.Г, Мамедов М.Ф., Халилова Р.А. 1988.

4. Кекконен Ф.Ф. Химический контроль на магистральных газопроводах и компрессорных станциях. Л. : Недра, 1964. 159 с.

5. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970. 407 с.

Magazine

ПРОМЫШЛЕННАЯ ТОКСИКОЛОГИЯ

УДК 6.16-003.219; 541.694

ХАРАКТЕРИСТИКА СОВРЕМЕННЫХ ОДОРАНТОВ ГАЗА (обзор)

Т.А. Бухтиарова, к.м.н., В.С. Хоменко, к.м.н.

Институт фармакологии и токсикологии АМН Украины

Природный газ является источником энергии и сырьем для органического синтеза [1, 2]. Потребление природного газа с каждым годом растет [2, 3].

Одним из важных направлений использования газа является применение его для газоснабжения населенных пунктов. С этой целью используют, в основном, природный и сжиженный газы, главным преимуществом которых перед другими видами топлива является высокая теплота сгорания, относительная дешевизна и гигиеничность [5].

Пары сжиженных газов бесцветны и не имеют запаха. Это затрудняет обнаружение газа в случае утечки [5]. Для придания газу специфического запаха в него добавляют сильно пахнущие вещества — одоранты. В качестве последних используют меркаптосоединения (в виде индивидуальных веществ либо смесей синтетических или природных меркаптанов), сульфиды (диэтилсульфид, диметилсульфид и др.) [6—13], тиофан [8, 14], их смеси [16], кротоновый альдегид [5].

Одоранты — вещества, добавляемые к газу или в воздух для придания им характерного запаха [6].

По составу одоранты классифицируются на меркаптанные (меркаптан и др.) и сульфидные (диэтилсульфид, диметилсульфид и др.). Одоризация природного газа способствует установлению его утечки. ТУ—51—81—82 определяет требования к одорантам. Согласно этим требованиям к важнейшим характеристикам одорантов относятся:
— наличие отчетливого специфического запаха при малой концентрации в газе;
— низкая токсичность;
— большая широта одорирующего действия;
— стабильность при хранении и транспортировке по газовым сетям;
— минимальная агрессивность в отношении коррозии;
— высокая температура кипения;
— малая упругость паров;
— минимальная взрывоопасность;
— доступность и др.

Наиболее широкое распространение в качестве одорантов получили меркаптаны, которые, как правило, получают путем химического синтеза. Из меркаптанов наиболее предпочтительным компонентом одоранта является трет — бутилмеркаптан. Однако из-за сложности его синтеза в нашей стране он практически не применяется. Для одоризации газа в бывшем СССР наиболее широко использовался этилмеркаптан, который, однако, не является «идеальным» одорантом. Наряду с этилмеркаптаном в качестве одоранта газа все шире используют одорант СПМ, получаемый из газовых меркаптансодержащих конденсатов с помощью щелочной экстракции [9]. Органолептические испытания показали, что смесь природных меркаптанов, полученная из конденсата Оренбургского месторождения, по своим одорирующим характеристикам превосходит синтетический этилмеркаптан в 1,3 раза (т.е. норма расхода его на одоризацию газа не превосходит норму расхода этилмеркаптана) [10].

Одним из важных недостатков, присущих меркаптанам, является наличие в них серы, при сгорании которой образуются токсические окислы [17]. ГОСТ 55—42—78 ограничивает содержание меркаптановой серы в топливных газах для комунально — бытового назначения величиной 36 мг/м³ [18]. Ввиду этого, одним из направлений поиска одорантов газа является получение веществ с низким содержанием серы. К таковым можно отнести новые одоранты, запатентованные Японией и содержащие диметилсульфид, трет-бутилмеркаптан и трет-гептилмеркаптан в соотношении 1:0,8 — 3:0,02–0,1 или диэтилсульфид, трет-бутилмеркаптан, трет- гексилмеркаптан в соотношении 1:0,8 — 3:1,05—0,3 [19]. Эти одоранты относительно устойчивы к действию окислителей [18].

Все меркаптаны — сильные ирританты. В высоких концентрациях вызывают цианоз, судороги, гемолитическую анемию, лихорадку, кому и необратимое угнетение функций мозга.

Ввиду того,что с практической точки зрения для стран бывшего СССР наибольший интерес представляет этилмеркаптан, считаем целесообразным охарактеризовать его наиболее полно. При воздействии этилмеркаптана в концентрации 2•10⁹ мг/м³ в течении 2ч у животных наблюдаются расстройства дыхания, координации движения, наркоз. Гибель 100 % животных наступает при концентрации 4•10⁹ мг/м³. По данным [20], вдыхание этилмеркаптана в концентрации 0,1 мг/л по 4 ч в день (6 раз в неделю) в течение 5 мес не вызывало у мышей, крыс и кроликов изменений прироста массы тела. Позже у кроликов отмечалось учащение пульса, повышение артериального давления и выделение сульфатов с мочой; у крыс нарастание возбудимости.

У людей вдыхание этилмеркаптана в концентрациях выше пороговых (0,016 мг/л) может привести к возникновению рвоты и поноса, появлению белка, цилиндров и крови в моче [15]. Воздействие таких концентраций не приводит к развитию серьезных осложнений. Отмечено, что концентрации этилмеркаптана до 16•10⁶ мг/м³ не вызывают серьезных последствий даже при многочасовом воздействии.Описано тяжелое отравление этилмеркаптаном с длительным бессознательным состоянием, судорогами, цианозом, парезом бронхиальной мускулатуры после пребывания рабочего в аппарате из-под меркаптанов. Через 2 нед наблюдали очаг нагноения в легком, связь которого с перенесенным отравлением не доказана .

В СССР была установлена ПДК для этилмеркаптана 1 мг/м³ [21]. Порог запаха для этилмеркаптана составляет 19•10^–4 мг/м³, т. е. примерно на 2 порядка ниже минимальной токсической дозы.

По своим токсикологическим характеристикам этилмеркаптан может быть отнесен к веществам первого класса опасности и третьего класса токсичности [31].Показатель степени опасности — 3,2.

К числу перспективных серусодержащих одорантов относят широко используемый за рубежом тетрагидротиофен [8, 14], который получают путем каталитического превращения ацетилена в среде высокоагрессивного и токсичного сернистого водорода [15]. Последнее препятствует более широкому применению данного вещества, хотя сравнительная оценка основных характеристик тетрагидротиофена и этилмеркаптана (табл. 1) позволяет выделить ряд преимуществ первого из веществ. Так, тетрагидротиофен является более стойким химически и термически; выдерживает без разложения температуру до 540 °С, что позволяет избежать закупорки продуктами разложения каналов газовых горелок.

Содержание серы в тетрагидротиофене значительно ниже, чем в этилмеркаптане, что делает продукты его сгорания экологически более безопасными из-за меньшего содержания в них сернистого газа. Тетрагидротиофен имеет более высокую, чем этилмеркаптан температуру кипения и меньшую упругость паров при одной и той же температуре, что уменьшает потери из-за испарения.

Таким образом, анализ литературы показывает, что на сегодняшний день не существует «идеального» одоранта, и поиск его должен идти по пути создания эффективных, малотоксичных, доступных соединений.

Науке известны более 100 типов веществ, обладающих запахом. Это серусодержащие соединения, в т. ч. проанализированные нами альдегиды, кетоны, эфиры, органические растворители, спирты и др. [20—23].

Имеются сведения об использовании одного из представителей группы альдегидов — кротонового альдегида — для одоризации газа [15]. Кротоновый альдегид (СН₃СН = СНСНО) — прозрачная жидкость с резким запахом, при горении разлагающаяся до Н₂О и СО₂. Основные физико — химические характеристики кротонового альдегида представлены в табл. 2. Взрывоопасные концентрации паров в воздухе 2,95—15,5 %. При хранении на воздухе быстро димеризуется [15].

Кротоновый альдегид — один из наиболее токсичных в группе альдегидов [24, 25]. Подобно большинству альдегидов обладает раздражающим действием.

Человек ощущает легкое раздражение слизистой оболочки носа уже при первом вдохе при концентрации 25—100 мг/м³ в течение 10 секунд [15]. Пороговая концентрация, вызывающая раздражение слизистых оболочек глаз и носа, составляет 0,5—1 мг/м³. Чтобы разбудить спящих достаточно концентрации 11—19 мг/м³. В целом, оказывая эффекты, аналогичные другим непредельным альдегидам, кротоновый альдегид имеет ряд особенностей. Так, в отличие от ацетальдегида, акролеина и бензальдегида, он не угнетает ЦНС. В отличие от фуральдегида не повреждает печень и почки. Не является канцерогеном [25].

Острое отравление лабораторных животных кротоновым альдегидом наблюдается при высоких концентрациях и характеризуется симптомами раздражения слизистых оболочек, нарушением координации движений, боковым положением, судорогами и быстрой гибелью. Для белых мышей после 2-часового воздействия ЛК₅₀ составляет 1,51•10³ мг/м³, для белых крыс при ингаляции в течение 5, 10, 15, 30, 60, 240 мин соответственно 9600, 4800, 1700, 300 мг/м³ [26]. По данным [24], средняя летальная доза кротонового альдегида, распыленного в виде тумана, составляет для мышей, морских свинок и кроликов соответственно 1,1•10⁵, 2•10⁵, 1,9•10⁵ мг•мин/м³. Токсичность аэрозоля кротонового альдегида с диаметром частиц 0,7 микрон несколько ниже и составляет соответственно для мышей, морских свинок и кроликов 1,7•10⁵, 2,3•10⁵, 2,1•10⁵ мг•мин/м³ [24]. Пороговая концентрация, которая вызывает слюнотечение у кошек, составляет 50 мг/м³. У кроликов нарушение безусловного рефлекса наблюдается при 70—110 мг/м³, изменение частоты дыхания — при 90 мг/м³ (экспозиция 40 мин) [15].

Острое отравление животных кротоновым альдегидом протекает с преимущественным поражением сосудов и легких. Обнаруживаются расстройства кровообращения, повышенная проницаемость капилляров, отек легких, пери — и панбронхиты с разрушением эластических волокон, стенок бронхов, перибронхиальная, преимущественно интерстициальная пневмония. Дистрофические процессы имеют место также и в других внутренних органах. Обладает общим резорбтивным действием [15].

Данные об остром отравлении у людей в литературе отсутствуют. По-видимому, это связано с тем, что диапазон между порогом ощущения запаха, порогом раздражающего действия и минимальной токсической дозой значителен. При контакте с кожей человека развивается местная воспалительная реакция с последующим длительно незаживающим изьязвлением [15].

Хроническое отравление кротоновым альдегидом у животных (вдыхание белыми крысами кротонового альдегида в концентрации 5 мг/м³ ежедневно в течение 6 мес) проявляется изменениями в легких, дистрофией паренхиматозных органов, мелкоклеточными периваскулярными инфильтратами и разрыхлением стенок сосудов. В коре мозга отмечено набухание, в белом веществе мозга — очаги липоидно-белковой деструкции [26].

У длительно контактирующих с кротоновым альдегидом рабочих наблюдается сухость, кровоточивость слизистой оболочки носа, корочки в носу, частые насморки, першение и сухость в горле [27]. Обьективно у части рабочих явления гиперемии и отек слизистой оболочки носа, выраженное ухудшение обоняния. При рабочем стаже 6—8 лет — картина хронического субатрофического ринофарингита или хронический ринит в сочетании с передним сухим ринитом [28]. Часты функциональные расстройства нервной системы, преимущественно вегетативная дистония. Встречаются жалобы на пульсирующие головные боли в лобной области, плохой сон, снижение памяти, судорожные подергивания мышц, повышенная потливость со специфическим запахом пота, раздражительность,быстрая утомляемость, апатия, кожный зуд [29].

Санитарными нормами [30] установлена ПДК кротонового альдегида на уровне 0,5 мг/м³. Концентрацию вещества легко установить с помощью доступных методов [15, 31—33].

Все вышеизложенное позволяет отнести кротоновый альдегид к веществам второго класса опасности и второго класса токсичности [34]. Показатель степени опасности 2,1.

Таким образом, как следует из представленных данных, кротоновый альдегид, как потенциальный одорант газа может иметь ряд преимуществ перед этилмеркаптаном. Это доступность, большая экологическая безопасность, обусловленная отсутствием в структуре серы, более высокая температура кипения, а следовательно, меньшая летучесть. Кроме того, показатель степени опасности кротонового альдегида меньше, чем мэтилмеркаптана (2,1 и 3,2 соответственно).

Литература
1. Rondenay J.F/ Le Gas: Hydrocarbures et chimie// Energies. —1990. —N 2. —P. 9—10.
2. Point de vue des u utilisateurs// Rev.energ. —1986. —Vol. 37, N 384. —P. 409—430.
3. Crow P. News for the gas industry// Oil and Gas J. —1992. —Vol. 9, N 34. —P. 22.
4. Grow P. U.S. General elections open door to energy police changes // Oil and Gas J. —1992. —Vol. 90, N 41. —Р. 21—23.
5. Янович А.Н., Аствацатуров А.Ц., Бусурин А.А. —Охрана труда и техника безопасности в газовом хозяйстве. М.:Недра. —1978. —316 с.
6. Советский энциклопедический словарь. —М.:Советская энциклопедия. —1985. —С. 915.
7. Айвазов Б.В., Петров С.Н. Физико-химические константы сероорганических соединений. —М.: Химия. —1964. —280 с.
8. Справочник работника магистрального газопровода. Изд.2-е, доп. и перераб. (Ред. Бармин С.Ф.). —Л.: Недра. —1974. —С. 412—416.
9. Анисонян А.А., Салтыкова Н.М., Жарова Л.А. Возможность получения меркаптанов из конденсата Оренбургского месторождения//Газовая промышленность. М.: Недра. —1971. —N 11. —С. 40—42.
10. Технические условия 51—81—82.
11. Гаврилов Л.Е. Одоризация природных газов // Использование газа в народном хозяйстве.М.: ВНИИЭгазпром. —1971. —N 11. —С. 17—21.
12. А.с. 1214730, СССР. Заявл. 25.08.84, N 3785473/23—26, опубл. в Б.И., 1986, N 8.МКИ С 100 1/28. Одорант для природного газа. Ященко В.Л. и др.
13. Заявка 61—185595. Заявл. 12.02.86, N 60—25880, опубл. 19.08.86. МКИ С 10 L 3/00. Способ одорирования природного газа. Аоки Такэси, Кимата Акира, Такэкака Хироси. Токуни гасу к.к. Цит.: РЖ: Химия. —1987. —N 19. —19П 289П.
14. Пат ПНР Заявл. 4.02.83, N 830204 (Р 240433), опубл.30.05.86.МКИ С 10 J 1/28. Sposob nawaniania gazu. Kowalik W., Demusiak G., Paluszkiewicz Cz., Kregieiewski S. Цит.: РЖ Химия. —1987. —N 5. —5П265П.
15. Вредные вещества в промышленности ( Под ред. Н.В.Лазарева). —1976.
16. Roberson S.T. Factors to consider when choosing a gas odorant // Pipe Line Ind. —1988. —Vol. 68, N 2. —P. 30—32, 34.
17. Окислы серы и взвешенные частицы. ВОЗ. Серия «Гигиенические критерии состояния окружающей среды». Вып. 8. —Женева. —1982. —131 с.
18. Производство природных меркаптанов (обзорная информация) / Афанасьев А.И. и др. // Газовая промышленность. Серия: Подготовка и переработка газа и газового конденсата. —М.: ВНИИЭгазпром. —1984. —Вып. ІІ. —42 с.
19. Заявка N 60—63712, опубл. 03.10.86. МКИ С 10 3/00. Одорант для топливного газа/ Тэрасаки Дадзиро, Одадзима Йосикити, Колмада Хидэки, Накамура Кукио. Цит.: РЖ Химия. —1987. —N 12. —2ІІІ283ІІ.
20. Блинова Э.А. Токсикологическая характеристика этилмеркаптана по данным хронических опытов// Гигиена труда и проф. заболев. —1964. —N 6. —С. 55—58.
21. Чумаков В.М. Определение выбросов одоранта на узле одоризации газораспределительных станций//Газовая промышленность. Серия: Подготовка, переработка и использование газа. Экспресс-информация. М.: ВНИИЭгазпром. —1987. —С. 15—16.
22. Kato Yoshimori.Научные основы запаха. «Суйсицу одаку кэккю, Jap. J/ Water Pollut. Res. —1985. —Vol. 8, N 11. —Р. 690—696. —Место хранения ГПНТБ СССР. Цит.: РЖ Химия. —1986. —N 16. —16И607.
23. Katon Tatsuo. Анализ одорантов методами газовой хроматографии/масс —спектрометрии. «Суйсицу одаку кэккю, Jap. J/ Water Pollut. Res. —1985. —Vol. 8, N 1. —Р. 721—728. Место хранения ГПНТБ СССР. —Цит.: РЖ Химия. —1986. —N 16. —16И608.
24. Salem H., Cjllumbine H. Ingalation toxicities of some aldehydes// Toxicol. and Alied Pharmacol. —1960. —Vol. 2, N 2. —Р. 183—187.
25. Handbook of Poisoning. Tenth ed. —Los Alton, California. —1980. —578 p.
26. Riehart W.E.// Amer. Ind. Hug. Assoc. J. —1967. —Vol. 28, N6. —P. 561—566.
27. Гигиена труда и охрана здоровья рабочих нефтяной и нефтехимической промышленности. —Труды Уфимского НИИ гигиены труда. Т. 3. —1967. —С. 121.
28. Гигиена труда и охрана здоровья рабочих нефтяной и нефтехимической промышленности. —Труды Уфимского НИИ гигиены труда. Т. 3. —1967. —С. 132.
29. Ливке Т.Н. и др.// Врачебное дело. —1962. —N 2. —С. 96—98.
30. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий (сн-245-71). Приложение 4. Изд. Официальное. М.: Стройиздат. —1972. —96 с.
31. Аигика Е.П. Определение кротонового альдегида, ацетальдегида в воздухе методом осциллографической полярографии// Гигиена и санитария. —1968. —N 4. —С. 42—46.
32. Клочковский С.П., Носков В.В., Кирьянова Л.А. и др. Фотометрическое определение акролеина и кротонового альдегида в воздухе // Гигиена и санитария. —1977. —N 10. —С. 55—57.
33. Дмитриев М.Т., Карташева А.В. Газохроматографическое определение альдегидов в атмосферном воздухе // Гигиена и санитария. —1988, N 12. —С. 40—42.
34. Заугольников С.Д., Коганов М.М., Лойт А.О., Ставчанский И.И. Экспрессные методы определения токсичности и опасности химических веществ. —М.: Медицина. —1978. —184 с.
35. Прозоровский В.Д., Прозоровская М.М., Демченко В.М. Экспресс —метод определения средней эффективной дозы и ее ошибки // Фармакол. и токсикол. —1978. —N 4. —С. 497.

| Содержание |

Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Количество — одорант

Нижняя кривая показывает рост числа жалоб на утечки за неделю, а верхняя — количество одоранта, вводимого в газовый поток в литрах на 1000 мэ газа. Снижение количества жалоб в декабре и первой половине января указывает на то, что к этому времени ранее обнаруженные утечки были уже устранены.

С качеством одорантов тесно связана проблема определения интенсивности запаха газа, концентрации одорантов и количества подаваемого одоранта.

В барботаяшы-х одоризаторах часть газа проходит через одорант, вызывает его испарение и увлекает с собой необходимое для дозировки количество одоранта.

На 100 л сжиженного газа Кобавляют приблизительно 2 5 г одоранта. При таком количестве одоранта становится возможным по запаху определить 0 4 — 0 5 % газа в воздухе. Указанная концентрация не представляет опасности взрыва, так как составляет всего 20 % от нижнего предела воспламеняемости.

Количество подаваемого в газ одоранта величина не постоянная, а, как правило, устанавливается для каждой отдельной системы по согласованию с потребителем. В последнее время отмечается увеличение количества дозируемого одоранта.

Природный газ, не содержащий сероводорода, имеет слабый запах, и утечку его обнаружить трудно, поэтому газ одорируют, т.е. искусственно придают ему запах. В качестве одорантов выбирают безвредные недефицитные соединения, резко пахнущие, неагрессивные, легко кипящие, слабо поглощаемые твердыми и жидкими веществами. Количество вводимого одоранта определяется из условия обнаружения нормальным обонянием человека утечки одорированного газа при концентрации его в атмосфере, в 5 раз меньшей нижнего предела взрываемости. Для метана — главного компонента природного газа — сигнальная концентрация в воздухе составляет 1 объемн. Нормы расхода одоранта колеблются в пределах от 10 до 215 г на 1000 м3 газа.

В силу своей специфики метод не может быть использован как оперативный для управления процессом. Большинство потребителей газа встречается с проблемой колебания уровня интенсивности запаха при одной и той же концентрации одоранта. Установлено, что это связано с химической нестабильностью одоранта или его потерей по мере прохождения по трубопроводам, а определяется длиной трубопровода, состоянием его поверхности, качеством газа ( сухой или влажный), наличием кислорода, конденсата в газопроводе, свойствами одоранта, способом подачи его в газ и др. Поэтому для обеспечения безопасности необходима постоянная корректировка количества подаваемого одоранта. С этой целью создан и используется целый ряд анализаторов, предназначенных для периодического и постоянного контроля за содержанием одоранта в газе.

Чтобы ощутить наличие газа в воздухе, ему придается специфический запах. Для этой цели используются вещества, называемые одорантами. На 100 л сжиженного газа добавляют приблизительно 2 5 г одоранта. При таком количестве одоранта становится возможным по запаху определить 0 4 — 0 5 % газа в воздухе. Указанная концентрация не представляет опасности взрыва, так как составляет всего 20 % от нижнего предела воспламеняемости.

Система низкотемпературной сепарации газа.

Запах одоранта должен ощущать человек с нормальным обонянием при объемном содержании газа в воздухе помещения, не превышающем 1 / 5 нижнего предела взрываемости. Для поддержания заданной концентрации его вводят в поток газа при помощи специальных устройств — одоризационных установок. По способу введения одоранта в газопровод установки подразделяются на два типа: непосредственного введения в газ жидкого одоранта под давлением или самотеком; смешения паров одоранта с потоком газа. К первому типу следует отнести капельные одоризаторы, в них одорант вводят в поток газа в виде капель или струи. Количество поступающего одоранта регулируют вручную игольчатым вентилем. К одоризационным установкам второго типа относятся барботажные. В них происходит насыщение одоран-том газового потока / который пропускают через слой одоранта.

Одоризация газов

Пары природных и сжиженных углеводородных газов бесцветны и не имеют запаха. Это затрудняет обнаружение газа в помещениях при утечке. Согласно требованиям государственного стандарта запах газа должен ощущаться при объемной доле его в воздухе, равной 0,5%. Для придания газам специфического запаха в них добавляют сильно пахнущие вещества — одоранты, например технический этил- или метилмер-каптан. Среднегодовая норма расхода меркаптанов для одоризации природного газа составляет 16 г (19,1 см3) на 1000 м3 газа (при температуре 0 °С и давлении 760 Па).

Меркаптаны — летучие бесцветные жидкости, обладающие ярко выраженным специфическим запахом. Они могут быть обнаружены при содержании в воздухе, равном 2 • 10 9 мг/л. В ничтожных концентрациях пары меркаптана вызывают тошноту и головную боль, при более высоких концентрациях — оказывают влияние на нервную систему. При легких отравлениях меркаптанами рекомендуются свежий воздух, покой, крепкий чай или кофе, при сильной тошноте требуется врачебная помощь, при остановке дыхания — искусственное дыхание.

В качестве средств индивидуальной защиты от меркаптанов используют фильтрующий промышленный противогаз марки А, а при работе в помещении с высокой концентрацией их — изолирующие шланговые противогазы с принудительной подачей воздуха, защитные герметичные очки и др.

Все оборудование при работе с одорантами должно быть тщательно герметизировано. Помещения, в которых хранят или применяют одоранты, необходимо оборудовать вентиляцией.

Одоризацию природного газа производят на ГРС, сжиженных углеводородных газов бытового и коммунально-бытового назначения — на газоперерабатывающих, нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах. При массовой доле пропана в сжиженном газе до 60 % (включительно), бутана и других газов более 40 % норма одоризации составляет 60 г этилмер-каптана на 1 т сжиженного газа; пропана свыше 60%, бутана и других газов до 40 % — 90 г на 1 т сжиженного газа.

Заводы-изготовители производят одоризацию в потоке газа путем введения одоранта в трубопроводы, по которым газ перекачивается из резервуаров на наливные железнодорожные эстакады Периодически, а также при поступлении рекламаций проводится проверка интенсивности запаха одоризованных газов органолептическим и физико-техническим методами. На предприятиях, потребляющих природные и сжиженные углеводородные газы для бытовых целей, проверку интенсивности запаха одоранта в газе проводят не реже 1 раза в квартал.

Органолептическая проверка интенсивности запаха одорированных газов проводится пятью испытателями с оценкой по пятибалльной шкале: 0 — отсутствие запаха; 1—запах очень слабый, неопределенный; 2 — запах слабый, но определенный; 3 — запах умеренный; 4 — запах сильный; 5 — запах очень сильный, нетерпимый. Органолептическая проверка интенсивности запаха одорированных газов проводится в специально оборудованной комнате-камере при температуре (20±4) °С, в которой объемная доля газов в воздухе должна составлять 0,4 %, что соответствует /б нижнего предела взрываемости. Г аз впускается в камеру и перемешивается с воздухом с помощью вентиляторов. Запах считается достаточным, если не менее трех испытателей дадут оценку интенсивности не ниже 3 баллов. Если запах недостаточный, проводят оценку другой пробы газа пятью незаинтересованными испытателями.

Одновременно выполняют физико-химический анализ на содержание этилмеркаптана в углеводородной газовой смеси одним из следующих методов: хромотографическим, нефеломет-рическим, кондуктометрическим, методом бромных индексов, иодометрическим.

При наличии у газов бытового назначения собственного специфического запаха норма одоризации может быть уменьшена.

Одоризационные установки относят к категории взрывоопасных, а помещения для хранения одоранта — пожароопасных. При эксплуатации и ремонтах одоризационных установок запрещается проводить работы, которые могут вызвать искро-образование. Категорически запрещается курить в помещении, где находится одоризационная установка.

Одорант

Схема присоединения к испытываемому трубопроводу компрессора и манометров.

Одорант добавляется к подаваемому компрессором воздуху. Одорантом могут служить аммиак, этилмеркаптан и другие газы с резким запахом.

Одорант должен иметь резкий и специфический запах, отличающийся от всех возможных запахов кухни и производственных помещений.

Одорант должен быть физиологически безвредным, не должен вызывать раздражения слизистых оболочек и тошноты.

Одорант в смеси с газом не должен повышать корродирующую способность газа и реагировать с применяемыми при газоснабжении материалами ( металлическими, кожаными диафрагмами, резиновыми и другими прокладками, уплотнительной прядью и пр.

Одорант и его пары не должны растворяться в воде или в конденсате при прохождении по газопроводу.

Одорант при обычной температуре не должен реагировать с какими-либо примесями газа, включая кислород и сероводород.

Одорант должен быть дешевым и доступным в изготовлении.

Одорант вводят в газ при помощи одоризационных установок капельного, фитильного или барботажного типов, включаемых либо непосредственно в газопровод ( установки прямого действия), либо параллельно ему.

Одоранты не должны вызывать раздражения слизистых оболочек, слезотечения и тошноты в тех их концентрациях, которые могут встретиться в практике. Они не должны увеличивать корродирующую способность газа по отношению к металлическим поверхностям трубопроводов, арматуры и аппаратуры. Продукты сгорания одорантов должны быть безвредны, коррозийно неактивны и не должны иметь неприятного запаха.

Одоранты не должны реагировать с применяемыми в газоснабжении материалами, уплотнительной прядью, в том числе и пропитанной маслами и смолами, различного рода прокладками, кожаными и другими диафрагмами счетчиков, регуляторов давления и пр.

Одорант должен кипеть в умеренно узких пределах температур и одновременно обладать достаточной упругостью паров, обеспечивающей насыщение им в необходимых количествах газа, имеющего в эксплуатационных условиях температуру от 6 до 25 С.

Одоранты не должны реагировать с применяемыми в газоснабжении материалами, ушютнительной прядью, в том числе и пропитанной маслами и смолами, различного рода прокладками, кожаными и другими диафрагмами счетчиков, регуляторов давления и пр.

Одорант должен кипеть в умеренно узких пределах температур и одновременно должен обладать достаточной упругостью паров, обеспечивающей насыщение им в необходимых количествах газа, имеющего в эксплуатационных условиях температуру от 0 до 25 С. Практика показывает, что температура кипения одоранта, применяемого в средней полосе СССР, должна быть не ниже 35 — 40 С, а в районах с более жарким климатом даже несколько выше.

Одоризация

Одоризация позволяет более быстро обнаружить утечки газа.

Одоризация до установленной выше величины осуществляется в каждой точке транспортной сети с помощью централизованной установки одоризации.

Одоризация осуществляется путем добавки в горючий газ небольшого количества жидкости, обладающей хорошей летучестью и резким специфическим запахом.

Одоризация — обязательная технологическая операция при подготовке природного газа — осуществляется, как правило, путем подачи в газ жидких одорантов.

Одоризация должна производиться путем автоматического ввода одоранта, количество которого пропорционально расходу газа.

Одоризация — процесс придания природному газу искусственного запаха; необходима в целях безопасности, позволяет легко обнаружить даже минимальную утечку газа.

Одоризация газа в системе газоснабжения Ленинграда является исключительно важным мероприятием для обеспечения надлежащих санитарно-гигиенических условий и безопасности использования горючих газов в быту и промышленности.

Одоризация газа производится на выходном трубопроводе из ГРС. Газ, поступающий бытовым потребителям, должен быть одо-ризирован. Газ, поступающий на промышленные предприятия, может не подвергаться одоризации.

Одоризация газа, содержащего сероводород, не производится.

Одоризация газов производится с помощью специальных жидкостей, обладающих сильным запахом. Наиболее часто в качестве одоранта применяют этилмеркаптан. При этом запах газа должен ощущаться при концентрации его в воздухе не более 1 / 5 части нижнего предела взрываемости. Практически это означает, что природный газ, имеющий нижний предел взрываемости, равный 5 %, должен чувствоваться в воздухе помещений при 1 % — й концентрации. Запах сжиженных газов должен ощущаться при 0 5 % — й концентрации их в объеме помещения.

Одоризация газов производится с помощью специальных жидкостей, обладающих сильным запахом. Наиболее часто в качестве одоранта применяют этилмеркап-тан, который содержит до 50 % серы. Количество этил-меркаптана, добавляемого к газам, берется из расчета 16 г на каждые 1000 м3 природного газа. При этом запах газа должен ощущаться при концентрации его в воздухе не более Vs части нижнего предела взрываемости. Практически это означает, что природный газ, имеющий нижний предел взрываемости, равный 5 %, должен чувствоваться в воздухе помещений при 1 % — ной концентрации. Запах сжиженных газов должен ощущаться при 0 5 % — ной концентрации их в объеме помещения.

Технологическая схема очистки газа от сероводорода и углекислого газа раствором этаноламина.

Одоризация газа необходима, так как очищенный от сероводорода газ не имеет запаха, необходимого для обнаружения утечек. Поэтому в газ, как упоминалось выше, вводят одорант. Обычно применяемый для этой цели этилмеркаптан ( С2НБ8Н) представляет собой прозрачную, легко испаряющуюся жидкость с резким характерным запахом. Помимо этилмеркаптана в качестве одоранта могут быть применены каптан, тетрагидротиофен, пен-таларм и др. Одоризация может осуществляться на головных сооружениях магистрального газопровода, но чаще газ одорируют на ГРС, применяя для этой цели одоризационные установки капельного, барботажного и инжекторного типов.

Одоризация газов производится с помощью специальных жидкостей, обладающих сильным запахом. Наиболее часто в качестве одоранта применяют этилмеркоп-тан, который содержит до 50 % серы. Количество этил-меркоитана, добавляемого к газам, берется из расчета 16 г на каждые 1000 м3 природного газа. При этом, согласно ГОСТ 5542 — 50, запах нетоксичных газов должен ощущаться при содержании их в воздухе не более Vs нижнего предела воспламеняемости, а запах токсичных газов — при содержании в воздухе в количествах, допускаемых санитарными нормами.

ОДОРАНТЫ — это… Что такое ОДОРАНТЫ?

(от лат. odor-запах), хим. в-ва, добавляемые: 1) в горючие углеводородные газы или воздух для одо-ризации-придания им характерного, предупреждающего запаха; 2) как душистые вещества в хим. препараты бытового назначения (см. Дезодоранты).

Осн. требования к О.: отсутствие токсич. св-в и способности конденсироваться при транспортировании и хранении газов; хим. инертность к составляющим газов или бытовых препаратов, а также к металлам, из к-рых изготовлены газовые сети, оборудование для одоризации, приборы.

Прир. и сжиженные углеводородные газы, используемые для коммунально-бытовых нужд, не обладают запахом. Поэтому введение в них О. позволяет обнаруживать утечки в газовых коммуникациях и аппаратах, а также присутствие газов в производств. и жилых помещениях задолго до момента образования их взрывоопасных или токсич. концентраций и тем самым повышает безопасность применения газов.

О. служат, как правило, серосодержащие соед.: тиолы (меркаптаны)-метан- и этантиолы, пенталарм (смесь этан-и пентантиолов) и др.; сульфиды — каптан (N-трихлорметил-тио-1,2,3,6-тетрагидрофталимид), диметил- и диэтилсульфи-ды, диметилдисульфид, тетрагидротиофен и т. д. Более интенсивным и устойчивым запахом по сравнению с отдельными составляющими обладают смеси из неск. О.

В СССР для одоризации газов обычно используют этил-меркаптан; нормы: 16 мг на 1м ³ прир. газа; 60 г на 1 т жидкого продукта (при содержании в сжиженном газе пропана до 60%, бутана и др. более 40%), 90 г на 1 т (пропана св. 60%, бутана и др. до 40%). Степень одоризации контролируют хим., физ.-хим. и органолептич. методами.

Одоризацию воздуха осуществляют при испытаниях емкостей и трубопроводов на плотность, а также при его кондиционировании, напр.: для придания запаха свежести путем озонирования (0,01-0,05 частей О ₃ на 1 млн. частей воздуха) или запаха хвои введением соответствующего экстракта.

Лит.: Эстрин Р. Я., Техника безопасности в газовом хозяйстве, 2 изд., М., 1972. См. также лит. при статьях Дезодоранты, Душистые вещества.

А. М. Юдин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.

Frontiers | Рецепторы одоранта и белки, связывающие одорант, как цели борьбы с насекомыми-вредителями: сравнительный анализ

Введение

Человеческое население резко увеличилось и, по прогнозам, достигнет 9 миллиардов в 2050 году. Продовольственные культуры должны культивироваться и управляться для удовлетворения их спроса и повышения их устойчивости к ущербу, наносимому насекомыми-вредителями и болезнями сельскохозяйственных культур. В таких ситуациях в основном справляются с помощью искусственных химикатов, таких как инсектициды и фунгициды, стойкость которых вызывает загрязнение пищевых продуктов, проблемы окружающей среды и здоровья, и требуют альтернативных и комплексных стратегий борьбы с вредителями для сокращения использования этих химикатов.Текущими конкретными примерами являются опасения по поводу инсектицидных неоникотиноидов из-за их роли в сокращении популяций медоносных пчел (Godfray et al., 2014), устойчивости к широкому спектру инсектицидов, которую приобрела персиковая картофельная тля, Myzus persicae , из-за интенсивное применение инсектицидов (Bass et al., 2014) и распространение в результате глобализации ряда смертельных заболеваний, передаваемых комарами, таких как малярия, желтая лихорадка, денге и вирус Зика (Jones et al., 2008). Таким образом, использование экологически безопасных подходов стало привлекательной стратегией для борьбы с насекомыми-вредителями путем выявления поведенчески активных химических веществ (например, полухимических веществ) для нацеливания на системы обоняния насекомых и либо для управления поведением насекомых-вредителей вдали от пищевых культур, либо для прерывания их сексуального поведения. (Чжоу, 2010; Пикетт, 2014). Недавно были исследованы две альтернативные мишени в периферийной нервной системе насекомых для экологически безопасных подходов к борьбе с насекомыми-вредителями, а именно белки, связывающие одорант (OBP) и рецепторы одоранта (OR).Хотя хемосенсорные белки (CSP) также были идентифицированы и, как сообщалось, связывают одоранты (Iovinella et al., 2013; Li HL et al., 2016; Peng et al., 2017), их разнообразная тканевая экспрессия и соответствующая функция, а также ограниченные структурные исследования (например, решено только 5 структур кристаллов / ЯМР) сделали их менее привлекательными в качестве мишеней.

Было показано, что ОВП насекомых

увеличивают чувствительность ОР к пахучим веществам с использованием систем гетерологичной экспрессии ооцитов Xenopus и метода фиксации напряжения (Syed et al., 2006; Sun et al., 2013b; Zhang Q.H. et al., 2017) и система экспрессии клеток HEK293 и Ca-визуализация (Grosse-Wilde et al., 2006). До сих пор репертуар OBP был идентифицирован в небольших волосовидных структурах (например, сенсиллах), проецируемых на поверхность антенн от широкого спектра видов насекомых и рассматриваемых как переносчики для взаимодействия с семиохимическими веществами во время передачи периферического сигнала (Vogt and Riddiford , 1981; Klein, 1987; Maida et al., 1993; Zhou, 2010; Pelosi et al., 2014). Была продемонстрирована функциональная роль OBP57d и OBP57e Drosophila sechellia и Drosophila melanogaster при выборе хозяина (Matsuo et al., 2007). Альтернативно гетерологичной экспрессии и анализу связывания для OBP, авторы нокаутировали экспрессию OBP57d и OBP57e в D . melanogaster и продемонстрировали, что оба белка важны для уникального пищевого предпочтения D. sechellia . Кроме того, когда гены OBP57d / e были введены из D. sechellia в D. melanogaster , поведение яйцекладки D. melanogaster сместилось в сторону растения-хозяина D. sechellia Morinda citrifolia .Таким образом, OBP были исследованы как объекты семиохимического открытия. Например, OBP1 москита Culex quinquefasciatus CquiOBP1 был использован для идентификации привлекательной смеси, включающей триметиламин (ТМА) и нонанал, с помощью газовой хроматографии-электроантеннографического обнаружения (GC-EAD) и in vitro. (Leal et al., 2008). Аналогичным образом, идентификацию сильнодействующего аттрактанта (метилэвгенола) плодовой мухи Bactrocera dorsalis проводили на основе общего пахучего белка (GOBP) BdorGOBP (Jayanthi et al., 2014). В этом исследовании авторы идентифицировали метилэвгенол с помощью предсказания структуры белка, молекулярного стыковки и динамики, а также анализа тушения флуоресценции триптофана с последующими поведенческими биоанализами 25 химических веществ. Совсем недавно OBP7 паразитоидной осы Sclerodermus sp. (SspOBP7) был использован для скрининга поведенчески активных химических веществ (Yi et al., 2018). Из группы из 19 химических веществ только 6 были обнаружены, связываясь с SspOBP7 в анализах связывания с тушением флуоресценции. Последующие биоанализы поведенческой ольфактометрии подтвердили, что Sclerodermus sp.продемонстрировали значительное предпочтение только 2 соединениям, (+) — α-лонгипинену и терпинолену, которые обладают хорошей аффинностью связывания с SspOBP7. Этот так называемый подход обратной химической экологии ускорил понимание обонятельных механизмов и открытие активных химических веществ, которые можно использовать для управления поведением насекомых в целях борьбы с вредителями (Leal, 2017). С тех пор открытие ОР предоставило более чувствительные мишени для такой обратной химической экологии (Wetzel et al., 2001; Sakurai et al., 2004; Corcoran et al., 2014; Wang et al., 2016). Эти ОР действуют как вторичный фильтр для обонятельной информации и молекулярного распознавания в антеннах насекомых, преобразуя химические сигналы в электрические импульсы, которые вызывают поведенческие реакции (Kaissling, 2013; Bohbot and Pitts, 2015). Количество OR варьируется в зависимости от вида насекомых и составляет около 40 кандидатов у чешуекрылых, таких как плодожорка Cydia pomonella (Bengtsson et al., 2012), моль восточная листовертка Spodoptera litura (Фен и др., 2015) и ястребиная моль Manduca sexta (Grosse-Wilde et al., 2011), более чем 70 кандидатам в африканский малярийный комар Anopheles gambiae (Rinker et al., 2013) и гороховая тля Acyrthosiphon pisum (Richards et al., 2010) и 170 кандидатов, аннотированных в геноме медоносной пчелы Apis mellifera (Robertson and Wanner, 2006). Эти рецепторы насекомых функционируют только с высококонсервативным и коэкспрессируемым корецептором (ORco) как гетеромерные трансмембранные комплексы гетерологичных систем экспрессии.Это полностью отличается от рецепторов других животных, связанных с G-белком (Civelli et al., 2013), что дает уникальные возможности для разработки средств борьбы с насекомыми-вредителями.

Хотя функциональные и структурные характеристики, а также биотехнологические применения OBP насекомых были широко изучены (Zhou, 2010; Leal, 2013; Pelosi et al., 2014), сравнительный анализ OR и OBP с точки зрения их использования в качестве мишеней для семиохимическое открытие до сих пор не сделано.С одной стороны, OBP выделяются как внеклеточные растворимые белки со значительной доступной экспериментальной информацией о трехмерной структуре и простыми протоколами для полуохимического скрининга с помощью характеристик связывания флуоресценции. Однако их широкая специфичность, широкое распространение в не обонятельных тканях и вторичные функции (например, улавливатели, солюбилизаторы и регенерация) делают их выбор в качестве мишеней сложной задачей для семиохимических открытий. Сходным образом ORs являются трансмембранными белками без экспериментальной информации о трехмерной структуре, доступной до сих пор, и более сложными для экспрессии и очистки в гетерологичных системах.Однако большинство изученных ОР демонстрируют высокую чувствительность к очень специфическим химическим группам. Некоторые OR насекомых успешно использовались в качестве мишеней для идентификации новых семиохимических веществ, таких как C. quinquefasciatus OR36 (Choo et al., 2018). Их также можно использовать для идентификации антагонистов, которые могут служить новым подходом к нарушению поведения данного насекомого-вредителя (Chen and Luetje, 2012, 2013, 2014). Таким образом, цель данного обзора состоит в том, чтобы обобщить пригодность и применение как OR, так и OBP с учетом открытия агентов борьбы с вредителями, и обсудить их дальнейшие перспективы в стратегиях борьбы с насекомыми-вредителями.

Белки, связывающие запах насекомых: функциональные и структурные особенности к открытию средства борьбы с вредителями

Первое насекомое OBP было идентифицировано более 30 лет назад Фогтом и Риддифордом (1981). В настоящее время большое количество OBP, особенно феромон-связывающие белки (PBP) и общий одорант-связывающий белок (GOBP) у чешуекрылых, было идентифицировано у разных видов насекомых с более чем 2000 аминокислотными последовательностями OBP насекомых, депонированных на данный момент в базе данных NCBI. (https: // www.ncbi.nlm.nih.gov) и классифицированы на подгруппы на основании количества высококонсервативных остатков цистеина: классический, минус-C, плюс-C и атипичный (Zhou et al., 2004; Venthur et al., 2014) после начальная классификация PBP, GOBP и антеннального специфического белка (ASP). Более того, недавний анализ транскриптомов усиков насекомых показал, что насекомые сильно экспрессируют несколько OBP в своих усиках (Table 1). Несмотря на идентификацию большого количества OBP у насекомых, большинство функциональных исследований основывались на профилях экспрессии OBP в антеннах насекомых, а также на их взаимосвязях связывания активности и структуры, определенных с помощью флуоресцентного конкурентного связывания и молекулярного стыкования.

Таблица 1 . Количество OBP и OR насекомых, идентифицированных в результате исследований транскриптома антенн или головы на основе данных RNAseq.

Специфичность ОБП насекомых

Недавние дебаты вокруг специфичности связывания лигандов OBP вызвали опасения по поводу их пригодности в качестве мишеней для семиохимических открытий, при этом некоторые авторы сообщают о широкой способности связывания с несколькими летучими веществами (Campanacci et al., 2001; Zhou et al., 2004; Zhou, 2010; Pelosi et al., 2014), в то время как другие подтверждают замечательную специфичность некоторых OBP (Qiao et al., 2009; Damberger et al., 2013; Li et al., 2013, 2017). Традиционно эти исследования выполнялись с помощью тестов конкурентного связывания, основанных на смещении флуоресценции (Campanacci et al., 2001). В этом анализе конкурентного связывания замещения флуоресцентный зонд, обычно N -фенил-1-нафтиламин (1-NPN), используется для начального связывания с OBP, которое затем замещается интересующими лигандами. Следовательно, лиганды с высоким сродством — это лиганды с сильной способностью вытеснять 1-NPN из связывающих карманов OBP при низких концентрациях констант диссоциации (K _D) и ингибирующих концентрациях (IC ₅₀), предполагая, что белок на 100% активен. и стехиометрия связывания составляет 1: 1.

Эти исследования предлагают некоторые OBP как специфические для химических свойств соединений. В частности, подклассы OBP, такие как PBP и GOBP чешуекрылых, показали высокую специфичность в отношении летучих соединений либо с определенной длиной углеводорода, либо с конкретными функциональными группами, такими как альдегиды, спирты или сложные эфиры (Zhou, 2010). Например, было обнаружено, что среди 16 испытанных соединений три соединения с 12 атомами углерода (C12) [кодлемон, 1-додеканол и ( E , E ) -2,4-додекадиеналь] показали более высокое сродство к PBP1 плодовой плодожорки C.pomonella (CpomPBP1) с константами сродства связывания K _D от 2,73 до 5,90 мкМ (Tian and Zhang, 2016). GOBP2 Bombyx mori имел более высокое сродство к половому феромону бомбикол, чем к его изомеру бомбикалу (Zhou et al., 2009). Аналогично, GOBP1 и GOBP2 из S. litura имели более сильное связывание с аналогами спирт-феромон C14-C16, такими как ( Z ) -9-тетрадеканол, ( Z ) -9-гексадеканол, ( Z ). ) -11-гексадеканол и ( E ) -11-гексадеканол в анализах связывания флуоресценции и молекулярном моделировании (Liu N.Ю. и др., 2015). С другой стороны, присутствие фенольных групп в таких химических веществах, как эвгенол, изоэвгенол и 4-винилгуаякол, показало, что оно играет ключевую роль в высоком сродстве OBP14 у медоносной пчелы A. mellifera (Schwaighofer et al., 2014 ).

OBP также использовались для проверки большого количества химикатов. Например, нонанал, ацетофенон, 6-метил-5-гептен-2-он и некоторые терпеноиды из 41 одоранта хозяина показали высокое сродство связывания (11–16 мкМ K _D) с OBP6 люцерны Adelphocoris lineolatus (AlinOBP6) с помощью флуоресцентных анализов конкурентного связывания (Sun et al., 2017). Интересно, что AlinOBP6 продемонстрировал хорошее сродство связывания с нелетучими соединениями, такими как кверцетин, госсипол, гидратированный рутин и (-) — катехин, что предполагает широкую специфичность AlinOBP6 и, вероятно, его роль в механизмах ответа на летучие и нелетучие соединения. Точно так же связывание 45 летучих органических соединений с OBP8, OBP9 и OBP10 эндопаразитоидного медиатора Microplitis было проверено с помощью тестов конкурентного связывания (Li et al., 2014). Их результаты показали, что нонан, нонаналь, фарнезол, β-ионон, неролидол, уксусный эфир и фарнезен обладают высокой аффинностью связывания с OBP в диапазоне мкМ.Позже в поведенческих биотестах β-ионон, нонанал и фарнезен проявили аттрактантную активность, тогда как нонан и фарнезол проявили репеллентную активность. Это исследование подтверждает роль OBP насекомых как мишеней для открытия новых семиохимических веществ, которые могут действовать как аттрактанты или репелленты, и для скрининга супер-лигандов с их природной или химически оптимизированной химической структурой (Hooper et al., 2009). Совсем недавно о скрининге одорантов и / или половых феромонов хозяина с использованием анализа связывания на основе флуоресценции сообщалось для других OBP с гораздо более высокой аффинностью связывания, хотя лучшая аффинность связывания лигандов все еще находится в диапазоне мкМ.Например, были изучены множественные OBP восточной плодовой моли Grapholita Molesta , показавшие высокое сродство ( E ) -8-додекадиенилацетата (K _D 2,18 мкМ) к OBP8, 11 и 15, ( Z ) -8-додеценилацетат (K _D 1,09 мкМ) в PBP1 и PBP2 и додеканол (K _D 5,10 мкМ) в OBP4, 5 и 10 (Li GW et al., 2016; Chen et al., др., 2018; Zhang et al., 2018). Сходным образом, OBP1 жука-скарабея Hylamorpha elegans предположил, что β-ionone является лучшим лигандом со значением K _D, равным 6.9 мкМ среди 29 испытанных отдушек-хозяев (Venthur et al., 2016). OBP13 пилорама сосны японской Monochamus alternatus показал бутилированный гидрокситолуол как лучший лиганд с K _D 0,77 мкМ в 20 испытанных одорантах-хозяевах (Li et al., 2017), а фарнезен был выделен как лучший лиганд с замечательным K _D 0,86 мкМ для OBPm2 белополосого усачка Batocera horsfieldi среди 58 отдушек-хозяев (Zheng et al., 2016).

Таким образом, всесторонние исследования OBP насекомых с использованием анализов конкурентного связывания сообщили о конкретных группах лигандов с высоким сродством в диапазоне мкМ из широкого списка кандидатов.Исследования связывания OBP до сих пор сталкиваются с серьезной проблемой — измерить аффинность связывания в диапазоне от мкМ до нМ, что обычно рассматривается как связывание с высоким сродством в других биокинетических исследованиях. Однако для семиохимических открытий в этих исследованиях связывания с использованием OBP было установлено, что: (1) доступны воспроизводимые протоколы для клонирования, экспрессии, очистки и тестирования специфичности связывания OBP насекомых и (2) анализы связывания на основе флуоресценции обеспечивают надежный метод проведения быстрого экспериментального скрининга относительно большого количества химических веществ.Однако недавние открытия для OBP1 Aenasius bambawalei (AbamOBP1) сообщают о связывании белка с более низким K _D при кислом pH, что несовместимо с лучшим связыванием при основных pH в предыдущих исследованиях. Авторы сообщают, что стехиометрия связывания между AbamOBP1 и тестируемыми лигандами не была 1: 1, что, вероятно, вызвано присутствием димеров или даже тримеров OBP, и, следовательно, нельзя предполагать 100% -ный активный белок, что предполагает ложноположительные результаты от тесты конкурентного связывания (Li et al., 2018). Похоже, что комбинированная методология, такая как анализы внутреннего гашения флуоресценции (Bette and Breer, 2002), могла бы лучше соответствовать поведенческим анализам. Пример димерных форм OBP был описан Wang et al. (2013), где смеси рекомбинантных OBP1 и 2 жука-скарабея Holotrichia Oblita , а также OBP2 и 4 того же насекомого показали более высокую аффинность связывания с одорантами, такими как β-ионон и ретинол, по сравнению с одними OBP. Позже с помощью иммуноцитохимических анализов авторы обнаружили, что такие пары OBP фактически были совместно локализованы каждая в одной и той же сенсилле.

Конструктивные особенности OBP для насекомых

Гетерологичная экспрессия OBP насекомых в бактериях и последующее определение трехмерной (3D) структуры с помощью рентгеновской кристаллографии или ЯМР или предсказание путем моделирования гомологии предоставляют существенную информацию и недавно привлекли большой интерес к OBP как подходящей мишени. для стратегий борьбы с вредителями. Исследования OBP насекомых начали сосредотачиваться на структурных характеристиках, так как Sandler et al.(2000) сообщили о первой кристаллической структуре PBP1 B. mori и его взаимодействиях с половым феромоном бомбыкол [( E , Z ) -10,12-гексадекадиен-1-ол]. На сегодняшний день в базе данных Protein Data Bank (https://www.rcsb.org/pdb/home/home.do) решено и депонировано около 70 структур белков рентгеновских кристаллов и 5 белков ЯМР из-за их небольшой молекулярной массы и простоты. быть выраженным и очищенным. Большинство структур относится к ОБП A. gambiae, D. melanogaster, B.mori и A. mellifera с 24, 12, 10 и 9 структурами соответственно. Классические OBP характеризуются 6 α-спиралями, соединенными 3 дисульфидными мостиками в определенном паттерне мотивов C1-X _25-30 -C2-X ₃ -C3-X _36-42 -C4-X _{8 −14} -C5-X ₈ -C6 (Xu et al., 2003), которое до сих пор является наиболее изученным и рассматриваемым подсемейством OBP (Zhou et al., 2004; Pelosi et al., 2006, 2014; Venthur et al. др., 2014; Брито и др., 2016). Однако идентификация OBP от других насекомых, не являющихся чешуекрылыми, облегчила тот факт, что такие паттерны мотивов последовательности могут варьироваться и были дополнительно сгруппированы как подсемейство OBP минус-C с 4 остатками цистеина (Hekmat-Scafe et al., 2002; Weinstock et al., 2006), подсемейство plus-C OBP с 3 дополнительными цистеинами и консервативным пролином (Zhou et al., 2004) и атипичное подсемейство OBP с большим количеством цистеинов в C-концевой части (Xu et al., 2003). С другой стороны, разнообразие и негомологичность OBP среди родов насекомых может служить преимуществом при разработке семиохимических препаратов или даже инсектицидов для конкретных видов насекомых.

Действительно, подходы к молекулярному моделированию, такие как моделирование гомологии, в большинстве случаев позволили провести обширное изучение их структурных характеристик в сочетании с анализами связывания in vitro (Venthur et al., 2014). Этот компьютерный метод (т.е. in silico ) представляет собой подход к использованию экспериментальных трехмерных структур в качестве шаблонов для прогнозирования трехмерной структуры целевого белка только на основе его аминокислотной последовательности (Leach, 2001; Schmidt et al., 2014 ). Ранние структурные исследования ОБП насекомых были ограничены доступностью нескольких кристаллических структур и низким процентом идентичности последовательностей с известными структурами ОБП (например, <30%). Таким образом, сообщалось о возможном трехмерном расположении OBP без дальнейшего уточнения (Campanacci et al., 2001; Ban et al., 2003; Цучихара и др., 2005; Парамасиван и др., 2007). Эти исследования послужили хорошей отправной точкой. Тем не менее, с большим количеством рентгеновских кристаллов и структур ЯМР, доступных для различных отрядов насекомых, это исследование взаимодействия комплементарного белка / лиганда in silico стало более всеобъемлющим и рутинным с такими методами, как динамическое моделирование и молекулярная стыковка. Например, механизмы связывания лиганда минус-C OBP21 из Dastarcus helophoroides (DhelOBP21) были изучены сначала с помощью моделирования гомологии и молекулярного стыкования, а затем подтверждены анализами связывания флуоресценции (Li D.З. и др., 2015). Авторы предположили, что гидрофобные взаимодействия между лигандами и DhelOBP21 более важны для связывания, чем водородные связи, и молекулы с размером 100-125 Å ³ являются наиболее подходящими. Совсем недавно структурные подходы, основанные на обширном динамическом моделировании (110 нс) DhelO

Article about Odorant by The Free Dictionary

, добавлены к газу для придания ему характерного запаха, в основном в целях безопасности. Одоранты должны быть физиологически безвредными, неагрессивными по отношению к металлам и материалам, используемым при строительстве газопроводных сетей и устройств, инертными по отношению к компонентам одорируемого газа или к примесям в газе, и они не должны конденсироваться в рабочих условиях.Обычно это серосодержащие соединения; по составу различают отдушки меркаптана (каптан, калодорант, метилмеркаптан и этилмеркаптан) и сульфидные отдушки (диэтилсульфид, диметилсульфид, диметилдисульфид и тетрагидротиофен).

Промышленный этилмеркаптан (C ₂ H ₅ SH) с резким неприятным запахом, иногда напоминающим запах тухлой капусты, используется в СССР для одоризации природных, сланцевых и сжиженных углеводородных газов.По состоянию на 1974 г. велась работа по внедрению сульфана, одоранта с высоким содержанием меркаптана, состоящего из неприятно пахнущих органических соединений серы, которые являются отходами сульфатного кипячения целлюлозы. В 1972 году смесь природных меркаптанов, присутствующих в газовом конденсате Оренбургского газоконденсатного месторождения (СССР), была предложена для промышленного использования. В число одорантов, используемых в США, входят одоранты нефти (Pentalarm, состоящий из этилмеркаптана и n -амилмеркаптана; Captan, в основном смесь бутилмеркаптанов; и Calodorant, содержащий серу почти полностью в сульфидной и дисульфидной формах), тетрагидротиофен и одоранты, состоящие из смесей трет-бутилмеркаптана или диметилсульфида.

Вещества, используемые для дезодорирования, называются дезодорантами; они включают древесный уголь, раствор хлорированной извести, перманганат калия и перекись водорода. Использование смесей нескольких одорантов, которые производят более сильный и стабильный запах, чем отдельные компоненты, было запланировано на 1974 год.

ССЫЛКИ

См. Ссылки под .
Большая Советская Энциклопедия, 3-е издание (1970-1979). © 2010 The Gale Group, Inc. Все права защищены.
одорант | Примеры предложений
odorant еще нет в Кембриджском словаре. Вы можете помочь!
Это вызвано маскировкой запаха, когда один одорант подавляет ощущение другого. Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA.Ключевые отдушки необходимы для создания вкусового профиля данного продукта. Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA.Одоранты транспортируются с помощью связывающих белков , или диффундируют через слизь и достигают ресничек на дендритных концах биполярных рецепторных нейронов. Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA.Напротив, стимулы одоранта обладают как пространственным, так и временным характером, вытягивая сложные шлейфы, которые могут блуждать по обширной области. Таким образом, лампу можно рассматривать как интерфейс между внешним миром запаха и внутренним миром запаха.Тиазолы и пиразины представляют собой сильно пахнущие ароматические соединения, которые обычно используются в производстве напитков, продуктов питания и парфюмерии. Одорант , который был нанесен как точечный источник на пластину, насыщенную 1-гептанолом или тиазолом, обозначен на оси абсцисс. Odorant Выбор гена рецептора сбрасывается путем переноса ядра от обонятельных сенсорных нейронов мыши.Оптимальный временной интервал, необходимый для хемотаксиса нематод к источнику одоранта , составляет 180 мин, рассчитанный из 5 повторных экспериментов с использованием 1-гептанола (неопубликованные данные). Газ, поставляемый населению, должен по закону иметь характерный запах, и для этого добавляются химические отдушки. Побочные продукты первой и второй категорий должны отслеживаться с помощью красителей или отдушек и должны быть запрещены.Эти люди являются гиперосмическими для этого единственного одоранта . Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA. Повышенная растворимость в воде и липидах напрямую связана с более сильными запахами.Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA. В настоящее время все известные одоранты загрязняют топливные элементы (популярное применение водорода).Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA. Эти одоранты работают за счет добавления небольшого количества жидкого одоранта к движущемуся газу.Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA. Однако в настоящее время считается, что обе системы могут обнаруживать запахи и феромоны.Из
Википедия
Этот пример взят из Википедии и может быть повторно использован по лицензии CC BY-SA.
Эти примеры взяты из Cambridge English Corpus и из источников в Интернете.Любые мнения в примерах не отражают мнение редакторов Cambridge Dictionary, Cambridge University Press или ее лицензиаров.
odorant еще нет в Кембриджском словаре. сообщение}}
Выберите часть речи и введите свое предложение в поле «Определение».
{{/сообщение}} Часть речи
Выберите существительное, глагол и т. Д. Прилагательноеприлагательноерексклама существительноечислопрефикссуффиксглагол
Определение
представить Отмена
odorant — Английский перевод — Linguee
L’onction
[…] peut tre un pa RF u m odorant p o ur notre entourage […]
? elle peut mme nous rendre attctifs, mais elle est toujours
[…]
л налить одежду для людей и женщин Христа, pas nous-mmes.
bonnke.net
Ano в ting может быть ароматный и в тракт iv e для всех […]
вокруг нас? это может даже заставить нас выглядеть хорошо, но это всегда предназначено
[…]
, чтобы указать людям на Христа, а не на себя.
bonnke.net
Ils utiliseront la prire en brlant de la
[…] sauge, de l’a co r e одорант o u d u cdre.
acsp.net
Они будут использовать молитву,
[…] горящий провис e, swee t трава o r ced ar .
acsp.net
Les feuilles de Niaouli
[…] proviennent d’un arbre tr s одорант d e M adagascar feuillage […]
стойкий, l’corce spongieuse
[…]
et qui porte des fleurs jauntres.
примула.быть
Листья Ниаули co me fr om ароматный t ree from M adagascar, […]
вечнозеленое растение с губчатой корой и желтоватыми цветками.
первоцвет.be
Trs p e u одорант , i l удобный de ce fait parfaitement aux artistes qui prsentent un sensibilit aux […]
odeurs de solvants.
sennelier.fr
Обладая очень слабым запахом w , , он идеально подходит для художников, чувствительных к запаху растворителей.
sennelier.fr
Le gaz naturel
[…] tant inodore, un compo sa n t одорант l u i est ajoute.
gewrheinenergie.de
Так как n at уральский газ не имеет запаха, запах добавляется.
gewrheinenergie.de
Dans une grande pole, faire chauffer
[…]
l’huile feu moyen; ajouter l’ail et remuer
[…] jusqu ‘ce que l’ail so i t одорант e t c ommence se colorer, […]
около 30 секунд.
enfalac.com
В большой сковороде на среднем огне разогреть масло; добавить
[…] чеснок an d перемешать unt il ароматный an d j ust b например inning […]
для окрашивания, около 30 секунд.
enfalac.com
Цикламен vi va c e одорант e t f leurissant […]
du printemps l’automne, jusqu’aux fortes geles.
salonduvegetal.com
Vi va ciou s ароматизированный C ycla me n цветение […]
с весны до осени, до сильных морозов.
salonduvegetal.com
ILS манифестент лур
[…] разведка par le b ia i s одорант , c ol or et parfum […]
de leurs fleurs et celui, sain et savoureux, de leurs fruit.
felco.be
Они показывают свои
[…] благодарность в th e fo rm o f ароматный , colo urfu l цветы […]
и ароматные, полезные фрукты.
felco.com.au
Le fl u x одорант n ‘ t ant pas un arosol, il n’existe […]
pas de r-mission de molcules odorantes dans le temps aprs arrt du diffuseur.
olfacom.com
Поскольку пахучий flo w is n ot an eros ol , там i s не перевыпускается […]
пахучих молекул после выключения диффузора.
olfacom.com
Продукты и услуги для вечеринок
[…]
entendent acheter conjointement sont les suivants:
[…] производит химиксы (g a z одорант — TH T et TBM / DMS […]
— и др. Монотилнгликоль), Compteurs de Gaz Industriels,
[…]
услуги по строительству трансмиссии, услуги по строительству установок трансмиссии, трубы en acier, raccords en acier, трубы и пластики, raccords en Plastique, ротационные инструменты, обслуживание ротационных материалов, vannes d’admission, vannes de contrle , systmes de contrle et de rgulation.
eur-lex.europa.eu
Товары, которые Стороны намерены продать
[…]
Совместная покупка:
[…] химический пр od ucts (ga s одорант — TH T и T BM / DMS […]
— и моноэтиленгликоль), промышленные газовые счетчики, строительство передачи
[…]
услуги, строительные услуги по установке линий электропередач, стальные трубы, стальные фитинги, пластиковые трубы, пластиковые фитинги, вращающееся оборудование, техническое обслуживание вращающегося оборудования, проточные клапаны, регулирующие клапаны, системы контроля и регулирования.
eur-lex.europa.eu
Il est faible me n t odorant e t l grement […]
toxique en cas d’inhalation.
tsb-bst.gc.ca
Имеет fain t запах nd is m ildly […]
токсичен при вдыхании.
цб-бст.gc.ca
Par instance, si de l’encens, des
[…] bougies ou de l’a co r e одорант d o iv ent tre brls, […]
peut-on prvoir cette possible et
[…]
laborer une pratique sre en accord avec les dirigeants de la communaut et le chef du service local des incendies?
acsp.net
Например, если
[…] ладан, банка dl es или sw eet трава mus t b e bur ne d, банка […]
следует ожидать этого и разработать безопасную практику
[…]
совместно с деятелями культуры и местным пожарным начальником?
acsp.net
Plusieurs plantes peuvent tre наблюдает: alliaire officinale, bourrache officinale, cardre, цикламен де Неаполь, Gaude, herbe aux chantres, jacobe, lierre terrestre,
[…]
макерон, розовато-лиловый мускус, розовато-лиловый,
[…] molne noire, peta si t e одорант , p ri mevre, pulicaire, […]
salicaire, silne maritime, stellaire
[…]
holoste, centranthe rouge, ctrach officinal, doradille noire, faux-capillaire, girofle, linaire cymbalaire, nombril de vnus, vergerette mucrone, anmone, fragon.
netrando.com
Можно увидеть несколько растений: горчицу чесночную, огуречник обыкновенный, дразнилку обыкновенную, морозостойкий цикламен, швабру, ежу, вонючую вилли, земляной плющ,
[…]
александр, мальва мускусная, мальва древесная,
[…] dark mull ei n, wi nte r heliotrope, pri mrose , обыкновенная […]
Fleabane, вербейник пурпурный, ловляшка,
[…]
гадюки, валериана красная, папоротник чешуйчатый, селезенка черная, селезенка обыкновенная, желтохвостка обыкновенная, плющ кенилворта, полынь обыкновенная, ветреница, ветреница, метла мясника.
netrando.com
Le romarin
[…] est un arbrisseau tr s одорант d e s rgions mditerranennes, […]
qui pousse l’tat sauvage ou cultiv, sur les sols calcaires.
ca-fr.clarins.com
Rosema ry sm all , ароматный hru b f rom t he Mediterranean […]
регион, который растет в диком виде или возделывается на меловой почве.
ca.clarins.com
L’onction peut
[…] tre un pa
Odorant ▷ Английский перевод — Примеры использования одоранта в предложении на французском языке
Odorant ▷ Английский перевод — Примеры использования одоранта в предложении на французском языке Frais et odorant , dans leurs bras.La coumarine is un composé naturel odorant retrouvée dans des végétaux com la cannelle, la fève tonka et le melilot. Кумарин — это натуральное соединение с ароматом , которое содержится в таких растениях, как корица, бобы тонка и донник.
Недвижимость в Гибралтаре — Аренда недвижимости в Гибралтаре | Аренда в Гибралтаре | Квартира в аренду Гибралтар
Продажи Аренда
Продается
Наличие
Икс
Продается
Арендовать
Сохранить Сохранить
Район или расположение
Расположение
Икс
Районы
Все районы
Филиалы
Сброс настроек Сохранить Сохранить
Ценовой диапазон
Ценовой диапазон
Икс
Нет Мин. Цена
Нет максимальной цены
Сброс настроек Сохранить Сохранить
Номера
Комнаты
Икс
Минимум комнат
— +
Минимум ванных комнат
— +
Минимальная площадь дома
— +
Минимальная площадь за пределами помещения
— +
Сброс настроек Сохранить Сохранить
Фильтры
Фильтры
Икс
Включить в предложение
Исключить 3 года проживания
Включить вне плана
Только вне плана
Только свойства Cat 2 / HEPPS
Горячие столы
Выделенные столы
Конференц-залы
Сброс настроек Сохранить Сохранить
Искать свойства
.

чем одорируют газ + разбор норм и правил одоризации

Основные свойства одорантов

Нормы и состав одорирующих веществ

Определение качества одоризации

Способы одоризации природного газа

Способ #1 — капельный ввода вещества

Способ #2 — использование фитильного одоризатора

Способ #3 — барботажный ввод запаха в газ

Выводы и полезное видео по теме

Одоризация газа — Что такое Одоризация газа ?

Типы одорантов

Смеси одорантов

Одоранты, применяемые в России

История

Разработка метода обезвреживания выведенных из эксплуатации емкостей хранения одоранта природного газа — Приборостроение

Magazine

Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Количество — одорант

Одоризация газов

Одорант

Одоризация

ОДОРАНТЫ — это… Что такое ОДОРАНТЫ?

Frontiers | Рецепторы одоранта и белки, связывающие одорант, как цели борьбы с насекомыми-вредителями: сравнительный анализ

Введение

Белки, связывающие запах насекомых: функциональные и структурные особенности к открытию средства борьбы с вредителями

Специфичность ОБП насекомых

Конструктивные особенности OBP для насекомых

Article about Odorant by The Free Dictionary

ССЫЛКИ

одорант | Примеры предложений

odorant — Английский перевод — Linguee

Odorant ▷ Английский перевод — Примеры использования одоранта в предложении на французском языке

Недвижимость в Гибралтаре — Аренда недвижимости в Гибралтаре | Аренда в Гибралтаре | Квартира в аренду Гибралтар

Наличие

Расположение

Районы

Филиалы

Ценовой диапазон

Комнаты

Фильтры

Добавить комментарий Отменить ответ